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中华人民共和国国家标准 UDC622.33 ：546.22.062 煤中各种形态硫的测定方法GB215—82 代替GB215—63 Determination of forms of sulphur in coal 国家标准总局1982-05-10 发布1982-12-01 实施 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中硫酸盐硫、硫化铁硫和有机硫含量的测定。 硫酸盐硫和硫化铁硫通过实验直接测定，有机硫通过差减法由全硫(按GB 214—77《煤中全硫的测定方法》测定)、硫酸盐硫和硫化铁硫计算。 1 硫酸盐硫的测定 1.1 方法原理 用稀盐酸煮沸煤样，浸出煤中所含硫酸盐，使成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的重量，计算煤中硫酸盐硫含量。 1.2 仪器 1.2.1 分析天平：准确到0.0002g。 1.2.2 箱形电炉：带有热电偶高温计(1200℃)，能升温到900℃，并可调节温度，通风良好。 1.3 试剂 所用试剂除特别规定外均为分析纯；所用的水均为蒸馏水。 1.3.1 盐酸(GB 622—77)：3%。 1.3.2 盐酸(GB 622—77)：5N(5mol/L)。 1.3.3 氨水(GB 631—77)：1∶1。 1.3.4 氯化钡(GB 652—78)：化学纯，10%水溶液。 1.3.5 30%过氧化氢(HG 3-1082—77)。 1.3.6 硫氰酸钾(GB 648—78)：2%水溶液。 1.3.7 硝酸银(GB 670—77)：1%水溶液，储于深色瓶中，并加入数滴硝酸。 1.3.8 95%乙醇(GB 679—80)。 1.3.9 甲基橙(HGB 3089—59)：0.2%水溶液。 1.4 测定步骤 1.4.1 准确称取粒度小于0.2mm 分析煤样1g(准确到0.0002g)，放入250mL 锥形瓶中，加入0.5～1mL 乙醇润湿煤样，然后加入5N 盐酸50mL，在瓶口上放一个小漏斗，摇荡均匀，加热微沸30min。 1.4.2 稍冷后，先用倾泻法以致密的慢速定性滤低过滤，用热水冲洗煤样数次，然后将煤样全部转移到滤纸上，并用热水洗到无铁离子为止(加数滴过氧化氢和硫氰酸钾溶液检验)，过滤时如有煤粉穿过滤纸，则须重新过滤。(如滤液呈黄色，须加入约0.1g 铝粉或锌粉，微热，使黄色消失后再过滤，用水洗到滤液无氯离子为止)。过滤毕，将煤样与滤纸一起叠好后，放入原锥形瓶中，供测定硫化铁硫用。 1.4.3 向滤液中加2～3 滴甲基橙指示剂，用1∶1 氨水中和至微碱性(溶液变成黄色)，再加5N 盐酸调至溶液呈微酸性(溶液变成红色)，再过量加入2mL，使溶液体积在200mL 左右，加热到沸腾，在不断搅拌下滴加10%氯化钡溶液10mL，放在电热板上或砂盘上微沸2h，或放置过夜，最后保持溶液体积在200mL 左右。 1.4.4 用致密慢速的定量滤纸过滤，并用热水洗到无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。 1.4.5 将沉淀物连同滤纸移入已知重量的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度800～850℃箱形电炉中灼烧40min，取出坩埚，在空气中稍稍冷却后，再放入干燥器中冷却至室温称重。 1.4.6 对每一批试剂，应按1.4.1～1.4.5 款步骤不加煤样进行空白测定，平行作二次，取算术平均值作空白值。 1.5 结果计算 测定结果按下列公式计算：
1.6 允许差 平行测定的差值不得超过表1 规定。 2 硫化铁硫的测定——氧化法 2.1 方法原理 用稀盐酸浸出煤中非硫铁矿铁，浸出后的煤样用稀硝酸溶解，以重铬酸钾滴定法测定硝酸浸出液中以硫化铁形式结合的铁的量，再以铁的量计算煤中硫化铁硫含量。 2.2 仪器 2.2.1 恒温干燥箱：能保持恒温150±5℃。 2.2.2 玻璃小漏斗：直径约4cm。 2.2.3 锥形瓶：容量250～300mL。 2.3 试剂 所用试剂除特殊规定外均为分析纯；所用的水均为蒸馏水。 2.3.1 硝酸(GB 626—78)：1∶7。 2.3.2 氨水(GB 631—77)：1∶1。 2.3.3 30%过氧化氢(HG 3-1082—77)。 2.3.4 盐酸(GB 622—77)：5N。 2.3.5 硫酸-磷酸混合酸：取150mL 硫酸(GB 625—77)(比重1.84)和150mL 磷酸(GB1282—77)(比重1.75)小心混合，将此混合液倒入700mL 水中。 2.3.6 氯化亚锡溶液，10%：10g 氯化亚锡(GB 638—78)溶于50mL 浓盐酸中，加水稀释到100mL(使用前配制或加锡粒)。 2.3.7 氯化汞饱和溶液：80 克氯化汞(HG 3-1068—77)溶于1000mL 水中。 2.3.8 重铬酸钾标准溶液，0.050N：准确称取预先在130℃烘至恒重的优级纯重铬酸钾(GB 642—77)2.4518g 溶于水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释到刻度。 2.3.9 二苯胺磺酸钠指示剂：0.2%水溶液，储于深色瓶中。 2.4 测定步骤 2.4.1 向盛有用盐酸浸洗过的煤样的锥形瓶中(1.4.2 款)，加入1∶7 硝酸50mL，在瓶口上放一个小漏斗，煮沸30min，冲洗小漏斗，用致密的慢速定性滤纸过滤，并用热水洗到无铁离子为止(用硫氰酸钾溶液检验)。 2.4.2 在滤液中加入2mL 过氧化氢，并煮沸约5min，以消除由于煤分解时产生的颜色(对于变质程度低的煤种，可多加过氧化氢，直至棕色消失)。 2.4.3 铁的沉淀：向煮沸的溶液中，加入1∶1 氨水至出现铁的沉淀，待沉淀完全时，再多加2mL，将溶液煮沸，用快速定性滤纸过滤，用热水冲洗沉淀与烧杯壁1～2 次，穿破滤纸，用细嘴喷出的热水把沉淀洗到原烧杯中，并用10mL 5N 盐酸冲洗滤纸四周，以除去滤纸上痕量的铁，再用热水洗涤滤纸数次，洗净为止(用硫氰酸钾溶液检验)。 2.4.4 铁的测定：盖上表面皿，将溶液加热到沸腾(溶液体积约20～30mL)，在不断搅拌下，滴加氯化亚锡溶液，直到黄色消失，多加2 滴，迅速冷却，冲洗表面皿与杯壁。加10mL 氯化汞饱和溶液，此时将形成丝状的氯化亚汞沉淀，放置片刻。用水稀释到100mL，加入15mL 硫酸-磷酸混合酸和5 滴二苯胺磺酸钠指示剂，用0.050N重铬酸钾标准溶液滴定，直到溶液呈稳定的紫色，即为终点，记下重铬酸钾标准溶液的体积。 2.4.5 空白测定： 对每一批试剂应按2.4.1～2.4.4 款步骤不加煤样进行空白测定，平行作二次，取算术平均值作为空白值。 2.5 结果计算 测定结果按下列公式计算：
2.6 允许差 平行测定的差值不得超过表2 规定。
3 有机硫的计算 有机硫按下列公式计算：
附录A 硫酸盐硫的测定 (参考件) A.1 当采用灰化法测定硫化铁硫时，硫酸盐硫按本附录测定。 A.1.1 方法原理同本标准1.1 条。 A.1.2 仪器同本标准1.2 条。 A.1.3 试剂同本标准1.3 条。 A.1.4 测定步骤： A.1.4.1 准确称取粒度小于0.2mm 的分析煤样2g(准确到0.0002g)，放入250～300mL 烧杯中。加入0.5～1mL 乙醇润湿煤样，然后加入3%盐酸100mL，盖上表面皿，摇荡均匀，加热微沸30min。 A.1.4.2 稍冷后，先用倾泻法以致密的慢速定量滤纸过滤，用热水冲洗试样数次，然后将煤样全部转移到滤纸上。并用热水洗到无铁离子为止(加数滴过氧化氢和硫氰酸钾溶液检验)。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则需重新过滤。 A.1.4.3 以下的测定步骤(滤液的调整酸度、过滤、灼烧、称重、空白测定)同本标准1.4.3～1.4.6 款。 A.1.5 结果计算同本标准1.5 条。 A.1.6 允许差同本标准1.6 条。 附录B 硫化铁硫的测定——灰化法* (参考件) * 本法可作为日常分析用，仲裁分析时必须采用氧化法。 B.1 方法原理 用稀盐酸和氟化铵浸出煤中非硫铁矿铁，浸出后的煤样进行灰化，用稀盐酸溶解灰渣，以重铬酸钾滴定法测定溶液中以硫化铁形式结合的铁的量，再以铁的量计算硫化铁硫含量。 B.2 仪器 B.2.1 箱形电炉：带有热电偶高温计(1200℃)能升温到900℃，并可调节温度，通风良好。 B.2.2 瓷坩埚：容量25～30mL。 B.3 试剂 所用试剂除特殊规定外均为分析纯；所用的水均为蒸馏水。 B.3.1 95%乙醇(GB 679—80)。 B.3.2 氟化铵(GB 1276—77)。 其余试剂同本标准2.3.4～2.3.9 款。 B.4 测定步骤 B.4.1 准确称取粒度小于0.2mm 的分析煤样1g(准确到0.0002g)，放入250～300mL 烧杯中，加0.5～1mL 乙醇润湿煤样，然后加入5N 盐酸50mL，氟化铵0.5～1g 和10%氯化亚锡3～4 滴，摇荡均匀，盖上表面皿，加热，微沸30min。 B.4.2 稍冷后，用致密慢速的定性滤纸过滤，用热水冲洗煤样，然后用1/4 滤纸擦洗烧杯，将煤样全部无遗地转移到滤纸上，用热水洗涤到无铁离子为止(加数滴过氧化氢和硫氰酸钾溶液检验)。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则须重新过滤。 B.4.3 弃去滤液，把用盐酸浸洗过的煤样与滤纸一起叠好后，放入30mL 坩埚中，置于箱形电炉内，由室温升到750±10℃进行灰化，并在此温度下灼烧1.5～2h。 B.4.4 取出坩埚(如仍有未烧尽的炭粒，可延长灼烧时间)，冷却，把灰渣倒入250～300mL烧杯中，并用5N 盐酸40mL 分数次冲洗坩埚，以保证坩埚中的灰渣全部无遗地转移到烧杯中，盖上表面皿。 B.4.5 把烧杯放在电热板上微沸，以溶解灰渣(0.5～1h)，最后溶液体积约10～15mL。趁热时，在不断搅拌下滴加氯化亚锡溶液至黄色消失，再多加2 滴，迅速冷却，冲洗表面皿与杯壁。 B.4.6 以下测定步骤(铁的测定)同本标准2.4.4 款。 B.4.7 空白测定： 对每一批试剂应按B4.1—B4.6 款，不加煤样进行空白测定，平行作二次，取算术平均值作空白值。 B.5 结果计算 同本标准2.5 条。 B.6 允许差 同本标准2.6 条。 附加说明： 本标准由中华人民共和国煤炭工业部提出。 本标准由煤炭科学研究院北京煤化学研究所、云南143 煤田地质勘探队化验室、四川煤田地质研究所负责起草。 本标准主要起草人邱蔚。 本标准于1963 年12 月首次发布。 本标准委托煤炭科学研究院北京煤化学研究所负责解释。 |
